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谈谈手性碳原子

时间:2023-03-04 22:11:36浏览次数:23  
标签:异构 碳原子 frac 轮换 谈谈 24 三元

前言

本人是退役信竞生,不是化竞生,并且水平极其有限,没有接受过专业训练,所以很多用语措辞不标准,且高二生时间有限,撰文仓促,恳请包涵。

问题引入

众所周知,碳原子在四个键都是单键的时候,采取 \(sp^3\) 杂化,空间结构是四面体。

根据化学书的定义,如果这四个键连接不同的基团,那么称这样的碳原子为手性碳原子。因为它有两种手性异构,分别镜面对称,不能重叠。

这引发了我们的思考,为什么手性只在四个基团不同的情况下存在呢?下文对此进行了分析,并给出了一个简单的个数统计的定量计算。

形式化描述

事实上,不难转化出,这个问题是在说,有一个正四面体,四个顶点有标号,我们可以绕其中一条高将这个四面体旋转,求在这个旋转作用下的本质不同的排列数。

我们可以将问题拍平成在排列上的情况:有一个 \(n=4\) 的排列,我们可以任取其中三个值进行轮换。求在轮换作用下本质不同的排列数。

先直接上结论:三元轮换下的序列,逆序对数的奇偶性不会变化,因此存在本质不同。

推导

  1. 三元轮换复合上三元轮换,有三种情况,第一种是两次轮换都选择同样的三个,这样还是一个三元轮换。其他两种如下图:黑色环为第一个,红色环为第二个。一得到三元轮换,二得到两两对换。

image

  1. 两两对换复合上三元轮换,得到三元轮换。如图。

image

综上我们得到,三元轮换下,\(n=4\) 的排列的可能情况只有 \(12\) 种:\(1\) 种恒等变换,\(8=2 * \binom 4 3\) 种三元轮换,\(3\) 种两两对换,而 \(4!=24\) ,刚好占据了逆序对数为偶数的一半。

事实上两两对换可以看做将四面体补形为立方体后转 \(180°\) 得到。

拓展

本人小学过一点群论,来现个丑。现在我们来探讨一个问题:有 \(c\) 种颜色,每个基团/顶点可以随意选取一个颜色涂上,问一共有多少染色方式?考虑手性异构。

根据上面的推导,结合 \(\text{Burnside}\) 引理,不难得到本质不同的染色数就是:

\[\frac{c^4+11c^2}{12}. \]

我们可以把它和不考虑手性异构的情况做一个对比。如果不考虑手性异构,那么实际上就是一个简单的排列组合问题,容易看出总的染色数应该是:

\[C_{c+3}^{c-1}=\binom{c+3}{c-1}=\frac{c(c+1)(c+2)(c+3)}{24}. \]

将两式作差,得到:

\[\frac{c^4+11c^2}{12}-\frac{c(c+1)(c+2)(c+3)}{24}=\frac{c(c-1)(c-2)(c-3)}{24}. \]

显然,在 \(c=1,2,3\) 的时候,这个差值都是 \(0\) ,也就是说不存在手性异构。然而当 \(c=4\) 的时候,差值变成了 \(1\) ,这就从另一个方面指出了手性异构的存在。

致谢

感谢 lh、ljl 同学和我的交流。
特别感谢 zym 同学和我的交流,他告诉了我从逆序对角度精确解释问题。

标签:异构,碳原子,frac,轮换,谈谈,24,三元
From: https://www.cnblogs.com/Martin-MHT/p/17179314.html

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